Nel 1988 Barbara De Rossi sposa Andrea Busiri Vici, di professione direttore della fotografia, ma la coppia si separa già due anni dopo. La famiglia Busiri Vici è una famiglia italo-francese (derivata dalla riunione della famiglia francese dei Beausire e di quella italiana dei Vici di Arcevia), nella quale si sono succedute, a partire dal XVII secolo, diverse figure di architetti.

In seguito l’attrice frequenta il coreografo serbo Branko Tesanovic, con il quale convola a nozze nel 1995. Nello stesso anno i due accolgono la nascita della figlia Martina. Pochi anni più tardi giunge però il secondo divorzio.

La loro è stata una grande passione, tanto che nel 1995 decidono di sposarsi. Il ballerino è più giovane della De Rossi di ben dieci anni, ma questo non impedisce loro di costruire una bellissima e coinvolgente storia d’amore dalla quale nasce la loro unica figlia Martina. Nel 2010 qualcosa si rompe e Tesanovic e la sua dolce mogliettina decidono di dividere le loro strade. Ad oggi, però, pare che i due non siano mai arrivati ad una separazione e che siano ancora legalmente sposati. Sia Branko che Barbara non amano parlare della loro vita privata, per cui sappiamo davvero pochissimo di loro.

Dopo una turbolenta relazione con Anthony Manfredonia, cantante e personaggio televisivo, la storia finisce. Con le prime incomprensioni arrivavano i primi problemi: “Esiste la violenza verbale, esiste quella fisica, io le ho vissute tutte. È veramente tanto pericoloso avere a che fare con una persona che mette le mani addosso”. Cinque sono state le denunce che l’attrice ha effettuato nei confronti dell’ex compagno dal quale si allontanava nel 2015, raccontando nei salotti televisivi e quotidiani gli episodi di violenza nei quali è stata coinvolta. Successivamante ritrovava l’amore al fianco di Simone Fratini incontrato su suggerimento di un amico. All’epoca la De Rossi doveva ricorrere a delle extension e si recava nell’azienda del 52enne. Un colpo di fulmine che ha portato l’uomo a un corteggiamento fatto di chiamate e messaggi fino al nuovo incontro avvenuto a distanza di settimane: ” Quando ci siamo rivisti, l’ho baciata subito, al ristorante, davanti a tutti! Siamo andati a convivere dopo due mesi… L’ho sempre ammirata come donna, ero già attratto dalla testa di Barbara” aveva dichiarato Fratini. Dal canto suo, l’attrice aveva dichiarato ai microfoni di Verissimo sul compagno: “Simone è arrivato in un periodo della mia età in cui ero veramente molto delusa, ci sono state le esperienze dolorose, sbagliate e tragiche. Lui è arrivato e ha rimesso a posto tutto“